

岡田 康介
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ギブズ自由エネルギーとは?
ギブズ自由エネルギーは、熱力学の考え方の一つで、物事が「自然に起こるかどうか」を予測するのに使われます。特に化学反応や物質の相変化で役立ち、生物学や材料設計、日常の現象を理解するための道具になります。
この項目で大切なのは、エンタルピー(H)とエントロピー(S)、そして温度(T)を一つの式にまとめた点です。ギブズ自由エネルギーは、Gと呼ばれ、次のような関係式で表されます。
定義と式
ギブズ自由エネルギーは、G = H − T·S という式で定義されます。ここで、Gは自由エネルギー、Hはエンタルピー(物質が熱として蓄えるエネルギー)、Sはエントロピー(系の乱雑さの程度)、Tは絶対温度(ケルビン)です。
反応や変化の大きさを変数として表す場合には、変化量を使います。すなわち、ΔG = ΔH − T·ΔS となります。状態が変化するとき、これらの変化量を用いて「その変化が起こりやすいか」を判断します。
どんなときに自発かを決めるの?
一定の圧力と温度の条件で考えると、ギブズ自由エネルギーの変化 ΔG が変化の駆動力になります。結論はシンプルです。
- ΔG < 0 のとき:変化は自発的に起こりやすい。
- ΔG = 0 のとき:系は平衡状態にある。
- ΔG > 0 のとき:外部の力が必要な場合が多い。
つまり、自由エネルギーが減る方向へ反応は進むのです。温度が変わると結果も変わることがあります。特に、ΔS(エントロピーの変化)が正のときは、温度が高いほど ΔG が負になりやすく、反応が進みやすくなります。
標準状態と実務での使い方
標準状態での反応の自由エネルギー変化を表す指標として、ΔG° があります。標準状態というのは、圧力1気圧、物質の濃度が一定の基準値のことです。実際の反応条件は、圧力や濃度、温度が異なることが多いですが、ΔG° を基準に、実際のΔGを求める式が使われます。代表的な式として、ΔG = ΔG° + RT ln Q(Qは反応商、Rは気体定数、Tは絶対温度)があります。これにより、平衡状態のすぐ近くでの駆動力を見積もることができます。
身近な勝手なイメージと計算のコツ
日常の中でも、温度が高いほどエントロピーの影響が大きくなる場面は多く、熱を加えると物質がより乱雑に動くようになります。これをギブズ自由エネルギーの観点から見ると、温度を上げると自発的に進む反応が増える場合があります。計算のコツとしては、まず ΔH が正か負か、次に ΔS が正か負かを考えることです。
・ΔS が正で、温度が高いほど ΔG が負になりやすい。
・ΔH が負で、ΔS が大きくなくても ΔG が負になる場合がある。これらの直感をもとに、複雑な反応でも大筋をつかむことができます。
表で見る基本情報
まとめと活用のヒント
ギブズ自由エネルギーは、エネルギーの“使える分”と“乱雑さの程度”を一つの式でまとめたものです。これを理解すると、化学反応だけでなく生物の反応、材料の設計、さらには日常生活の変化を予測する手がかりになります。実験計算では ΔG, ΔH, ΔS の三つを整理して考えると、結果が見えやすくなります。
ギブズ自由エネルギーの同意語
- ギブズ自由エネルギー
- 定温・定圧条件下での反応や相変化の自発性を予測する熱力学的指標。Gとして表され、エネルギーの最小化原理に基づく。
- ギブス自由エネルギー
- ギブズ自由エネルギーの別表記。発音・表記の違いのみで意味は同じ。
- Gibbs自由エネルギー
- 英語名の表記。熱力学で用いられる自由エネルギーの一種。定温定圧での変化が自発かどうかを判断する指標。
- Gibbsエネルギー
- Gibbs自由エネルギーの略称的表現。日常的にはこの呼び方も使われる。
- 自由エネルギー(ギブズ)
- Gibbs自由エネルギーの意味を指す表現。Helmholtz自由エネルギーとは区別して理解する必要がある。
- 標準ギブズ自由エネルギー
- 標準状態(通常1 bar・25°C程度)での自由エネルギー変化を指す。ΔG°で表され、標準条件での自発性を示す。
ギブズ自由エネルギーの対義語・反対語
- 結合エネルギー
- 分子や物体の結合を維持するのに必要なエネルギー。自由エネルギーが“利用可能な仕事”を表す概念であるのに対し、結合エネルギーは結合を壊すのに必要なエネルギーとして、自由に取り出せるエネルギーの対になるイメージで挙げられることが多い。
- 利用不可エネルギー
- 外部へ転換して仕事として使える自由エネルギーに対して、現状の条件下では利用できないエネルギーの総称。自由エネルギーの“利用可能性がない”側の概念として捉えられる。
- 拘束エネルギー
- 系が外部の影響や制約下にあるため自由に取り出せない状態で蓄えられているエネルギー。自由エネルギーの反対側のニュアンスを表す言葉として使われることがある。
- 総エネルギー
- 系が持つ全エネルギーの総称(例:内部エネルギー+運動エネルギー+位置エネルギーなど)。自由エネルギーGとは別の基本的なエネルギー指標として対比されることがある。
- 内部エネルギー
- 系が内部で保持している総エネルギー。自由エネルギーの対概念として、熱機械の計算で用いられる基本的なエネルギーのひとつとして挙げられる。
- エンタルピー
- 体積変化に伴う仕事を含むエネルギー計量(H)。G = H − TS という関係から、自由エネルギーと密接に関連するが、直接の対義語というよりは別のエネルギー指標として対比的に用いられる。
- エントロピー
- 系の無秩序さの指標。自由エネルギーに影響を与える −TS の項の源泉として、自由エネルギーと対比して説明される関連語。
ギブズ自由エネルギーの共起語
- ΔG
- ギブズ自由エネルギーの変化。定温・定圧条件下での反応や物理変化の自発性を判断する指標。ΔG<0は自発、ΔG=0は平衡、ΔG>0は非自発。式は ΔG = ΔH - TΔS。
- ΔH
- エンタルピー変化。熱エネルギーの変化と、圧力×体積の仕事の影響を含む熱力学量。
- ΔS
- エントロピー変化。系の乱雑さや分子の自由度の変化を表す量。
- H
- エンタルピー。熱エネルギーと圧力×体積の和で定義される熱力学量。
- S
- エントロピー。系の乱雑さの程度を表す熱力学量。
- T
- 温度。熱エネルギーの状態を表す指標。
- P
- 圧力。系に作用する外部圧力の大きさ。
- ΔG°
- 標準状態でのギブズ自由エネルギーの変化。標準条件下での自発性を評価する指標。
- ΔGrxn
- 化学反応におけるギブズ自由エネルギー変化。反応の自発性を判断する指標。
- 自発性
- 自然に起こる現象の性質。ΔG の符号で決まる基本概念。
- 最小自由エネルギー原理
- 系は自由エネルギーを最小化する方向へ変化するという基本原理。
- 相平衡
- 系が固相・液相・気相の境界で自由エネルギーを等しくする条件。
- 相図
- 相平衡を可視化する図。温度と圧力の組み合わせで安定な相を示す。
- 相転移
- 相が別の状態へ変化する現象。自由エネルギーの比較で決まる。
- 化学ポテンシャル μ
- 成分ごとの自由エネルギーの指標。dG = V dP − S dT + μ dN の形で現れる。
- 体積 V
- 系の占める空間の容量。Gの微分に現れる重要な量。
- 定温定圧条件
- 温度と圧力を一定に保つ条件。ギブズエネルギーを扱いやすくする前提。
- 温度依存性
- ΔG が温度 T に依存する性質。ΔG = ΔH − TΔS の形から理解。
- 圧力依存性
- ΔG が圧力 P に依存する性質。体積 V により ΔG に V dP の寄与。
- 定常状態
- 外部とエネルギーの出入りがなく、安定した状態。
- 相安定性
- 特定の条件下でどの相が熱力学的に安定かを決定する性質。
- 定義: G = H − T S
- ギブズ自由エネルギーの定義。熱力学量 H、S、T の組み合わせで表される。
ギブズ自由エネルギーの関連用語
- ギブズ自由エネルギー
- 定圧定温条件での最大の非膨張仕事を表す熱力学量。G = H - TS で定義され、反応の自発性は ΔG で判断する。ΔG が負なら自発、正なら非自発、0 で平衡。標準状態では ΔG°、温度 T の関数であり ΔG° = -RT ln K を用いて平衡定数 K と関係する。
- エンタルピー
- H; 系の内部エネルギーに PV を加えた量。熱エネルギーの指標で、反応の熱のやりとりを表す。ΔH は発熱・吸熱の程度を示す。
- エントロピー
- S; 系の乱雑さやエネルギーの分散度を表す状態量。温度が高いほど自由エネルギーからの寄与で変化する。
- 温度
- T; 絶対温度。ギブズ自由エネルギーや熱力学関係式で現れる変数。
- 圧力
- P; 系の外部圧力。定圧定温条件は G を適用する重要な前提条件。
- ΔG
- ギブズ自由エネルギーの変化量。反応の自発性を決定する指標。ΔG < 0 で自発、ΔG > 0 で非自発、ΔG = 0 で平衡。
- ΔG°
- 標準状態における自由エネルギー変化。温度一定の下での指標で、ΔG° = -RT ln K を用いて平衡定数 K と結び付く。
- ΔG'°
- 生体標準条件での自由エネルギー変化。生体系では pH 7.0 などの条件を用い ΔG'° を用いて評価する。
- ΔH
- エンタルピー変化。反応での熱のやりとりを示す重要な指標。
- ΔS
- エントロピー変化。乱雑さの変化を表し、ΔG の計算に寄与する。
- ΔH°
- 標準状態でのエンタルピー変化。
- ΔS°
- 標準状態でのエントロピー変化。
- 標準状態
- 標準的な参照条件。一般には 1 bar 圧力、温度は標準温度(多くは 25°C)で定義される。ΔG° などの基準となる。
- 定圧定温条件
- 温度と圧力が一定の条件。G の変化が最大非膨張仕事と直結する条件として用いられる。
- 平衡定数 K
- 反応が平衡に達したときの活量比の定数。K が大きいほど生成物が優勢になる。
- ΔG° = -RT ln K
- 標準状態の自由エネルギー変化と平衡定数の関係式。温度 T に応じて K が決まる。
- 化学ポテンシャル μ
- 各成分 i の自由エネルギーの貢献を表す量。G = さらに ∑ n_i μ_i の形で表される。
- 活動度 a_i
- 溶液中の成分 i の有効濃度を表す指標。 μ_i = μ_i° + RT ln a_i の形で現れる。
- G = ∑ n_i μ_i
- ギブズエネルギーの総和の表現。反応次元ごとの寄与を合計する形で表される。
- 自発性
- ΔG が負になる過程は自発的に進行する。
- 平衡
- 反応の進行方向が止まり、反応物と生成物の比が一定になる状態。
- 非拡張仕事
- 定温定圧条件で得られる最大の非膨張仕事。-ΔG がその上限となる。